Si le solde de tout compte est bien querable, ce document ne sert à rien à l'employé.
En revanche, le Code du travail prévoit que l'attestation nécessaire aux ASSEDIC doit être donnée en même temps que la lettre de licenciement (sauf Interim, où c'est à la demande). De même, le "chèque de départ", qui est absolument distinct du "solde de tout compte" n'est pas du tout "quérable", l'employeur vous le doit.
Une lettre RAR lui rappelant ses obligations, pour commencer.
Article R1234-9
L'employeur délivre au salarié, au moment de l'expiration ou de la rupture du contrat de travail, les attestations et justifications qui lui permettent d'exercer ses droits aux prestations mentionnées à l'article L. 5421-2 et transmet ces mêmes attestations aux organismes gestionnaires du régime d'assurance chômage.
Article R1238-7
Le fait de méconnaître les dispositions des articles R. 1234-9 à R. 1234-12, relatives à l'attestation d'assurance chômage, est puni de l'amende prévue pour les contraventions de la cinquième classe.